Il fondo è costituito di lettere, cartoline, telegrammi, appunti, biglietti, fotografie, disegni. Si segnalano di particolare interesse archivistico una cospicua raccolta di autografi di Gabriele D'Annunzio relativi alle scenografie e alle incisioni realizzate da De Carolis per le opere del poeta, 8 piccoli disegni campestri (conservati presso il deposito di grafica) e 28 immagini fotografiche di piccolo formato eseguiti da De Carolis stesso.
È ordinato in due serie: 1. "Corrispondenza, 1894 - 1933" consiste di oltre tremila lettere divise in seicentocinquantasei corrispondenti; 2. "Fotografie e grafica, circa 1880 - circa 1930" conserva centoventotto fotografie (25x35) e otto piccoli disegni montati su cartoncino rigido sul quale è stampigliato il timbro ex Libris dell'artista in diversi motivi grafici.
Il fondo è interamente schedato per la serie 1, affatto per la serie 2.
Tra i corrispondenti russi la pittrice
Ol'ga Viktorovna Barjatinskaja, l'editore e traduttore Sergej Poljakov.
